顾大嫂与前两位又不一样：她既没有孙二娘那样的传奇出身（江湖好汉山夜叉孙元的千金），也没有扈三娘那样的家境（独龙冈西边扈家庄庄主的大小姐），本人就是登州（今烟台）的一介平民。从书中对顾大嫂的相貌描写来看，也很普通，给人一眼看不穿，只是觉得是个劳动人民的形象。要不是之前解珍的介绍，读者根本想不到顾大嫂也有一身好武艺。
要了解顾大嫂为什么要去救解珍兄弟，首先得说明一下书中顾、解、孙三家的关系是这样的：老顾家娶了老解家的闺女为妻，生下了顾大嫂；老解家娶了老孙家的女儿，生下了解珍、解宝。老孙家生下的孙立、孙新。之后，孙立娶了乐和的姐姐，孙新在姑妈的介绍下，娶了姑父的外甥女顾大嫂。三家是这样的关系。
不过可以肯定的是：解家兄弟和顾大嫂关系更亲一点（提到她时，仍然称呼姐姐，而叫孙新姐夫，不是管他俩叫表哥表嫂就可以看出来）。否则，下狱时，只要对知府提起自己是孙提辖的表弟就可以了。即使知府受了毛太公贿赂，也未必就敢得罪军官。不过从官衔上看，孙立也只是一名下层军官，和鲁智深、杨志、索超都是一个级别的，上面应该还有上司。北宋重文轻武，武官地位比较低。这也就是孙立为什么肯放弃官职和孙新他们一起劫狱的原因了。
顾大嫂绰号“母大虫”，和今天管某人的妻子叫“河东狮”是一回事，并不是说明她相貌有多凶恶。和孙二娘的“母夜叉”不能相提并论。
顾大嫂嫁给孙新后，倒是过了一段快乐的时光：在东门外十里牌住开了家酒店，家里又杀牛开赌（北宋时，赌坊不是禁止对象。十里牌酒店属于既卖饭菜，也卖生肉，还可以赌钱的店铺。不像今天，肉店不能卖饭食，饭店不能卖生肉，赌坊更是被禁止的）。也就是说夫妻俩那时候衣食无忧，两人都很能干，又有好武艺；加之又是孙立的弟弟，官府也不敢来管。这也为孙新结识了登云山上邹渊叔侄创造了条件。这叔侄二人好赌，有时候就到十里牌酒店来赌钱。顾大嫂那时候是店里的掌柜，孙新有时候出去帮人家杀牲口。
乐和带来了解珍兄弟被诬陷下狱的消息后，顾大嫂立即叫苦不迭，找回孙新来商议。孙新很有见识，认为就一条路：劫狱！什么找孙立疏通关系等方法都行不通。孙新的看法是对的，即使等到孙立疏通了关系，救出来的有可能是两具尸体了。
顾大嫂则明确表示：当晚就去。孙新拦住了，表示劫狱后不能在十里牌继续住了，得放弃家当，寻找一个安身立命的地方。而且要保证劫狱成功，光我俩和乐和舅舅（请记住，这里的舅舅不是说乐和是孙新、解珍、解宝的舅舅。孙新他们是按照孙立的孩子的称呼来称他的。元明时期的文学作品里，常有这样的描写，《快嘴李翠莲》里也有这样的称呼）还不行，需要孙立和登云山的好汉相助才能成功。他去找来邹渊叔侄，正好，邹渊和梁山的石勇、邓飞、杨林都是朋友，也早就想投奔过去了，于是一拍即合。
孙立的事情上，孙新夫妇费了点心思。孙新毕竟是弟弟，不怎么敢在哥哥孙立面前说话。主意是他出的，不过如果不是顾大嫂有胆识，这个计策恐怕也难成：顾大嫂自称害病，要孙提辖来听“遗言”，孙立可吓了一跳，夫妻二人立即赶到十里牌。顾大嫂晓以利害，说明救走了两个表弟，我们都有后路；只怕要连累大伯，您得决断一下：要不和我们一起，要不您一个人去坐牢，我们连姆姆都接走，连给您送饭的人都没有。
孙立毕竟是他们的大哥，最终同意了。顾大嫂扮作送饭的妇人，进了牢房，一起动手，劫狱成功，成为的第一个上梁山的女将。跟着攻打祝家庄，顾大嫂一人就把祝家庄所有的女眷都杀光了。以后，孙新夫妇就成为梁山开酒店的成员（开酒店的目的是为了坐探情报），有时候下山攻打，他们也参与。宋江两次攻打大名府，夫妻俩都参战了。后来到了东平府一战，顾大嫂按照吴用的计策，扮成一个逃难的妇人，从汶上县（宋江按照吴用的计策，先攻打该县，导致出现大量难民）混入东平府，准备搭救被困的史进，虽然没有成功，但是能够让顾大嫂混进牢房，后来又没有被董平、程万里发现，足见顾大嫂福大命大。
这以后，各地，顾大嫂都参战，但都能全身而退。三败高俅时，混入船厂放火。南下攻打独松关，周通、董平和张清都死于非命；是顾大嫂、孙新探到小路，领着时迁、李立、白胜、汤隆杀上关去，放火惊敌，并活捉了关上的守将吴升。这才打开独松关的通道。之后在杭州，三女将装扮成艄婆，夜间起事，攻下杭州，活捉了张道源。
攻打乌龙岭、睦州、昱岭关、歙州、清溪县、帮源洞等地，宋江、卢俊义折损了大多战将，连解珍、解宝、邹渊都战死，另外两对夫妇也光荣牺牲。但是孙新、顾大嫂却平安归来。后来孙立兄弟二人俱受了职务，仍然在登州为官。顾大嫂被封为东源县君，一并到登州赴任，确实福大命大。
顾大嫂能够多次死里逃生，成为福将，不外乎三个原因：第一，就是敌人对她的轻视；敌人看到这样的，以为是老百姓，如果不是那穷凶极恶之辈，是不会对老百姓滥下杀手的。往往由于对顾大嫂的轻视，也就疏于防范，能够着了她的道儿（可以设想：如果是她给武松上一碗迷魂酒，也许就能骗到武松）。所以她能够混进东平府牢房里，给史进通风报信。
第二，顾大嫂本身经验也很足。为什么这么说呢？一看苗头不对，立即就走：书中呼延灼攻打梁山时，命令把梁山的情报点一起端了：她和孙新一看步军赶来，自知不敌，立即跳上号船，离开酒店，逃回山寨。在东平府监狱里，和史进没说两句话，其他的节级出来干涉，她就立即退出，并告知史进：“月尽夜打城，你可在牢中挣扎。”虽然话没有说全，但是就这句话，导致了史进月尽夜越狱（带领众犯人占据了牢房，虽然被困，但是不久就被宋江救回）。顾大嫂见当晚形势不好，没有急于按原计划行事，而是没有放火。等到董平归顺、宋江打进城来，顾大嫂自然脱困。
第三，这个原因是书中隐藏的：女将不能都死了。张青、孙二娘的死，是主帅用兵不慎的原因，也更多是由于混战的结果。王英夫妇的死，是由于他们率先奉命出哨迎敌，遇到了郑彪这样的魔头，才惨遭不幸的。《水浒传》原著里，就这三员女将，如果都死光了，岂不是太过凄惨？何况，相对于扈三娘的出彩和孙二娘的显赫，顾大嫂没有当出头鸟，不必让她也死去（而且要死，就得把孙新也算上）。是以，留下了顾大嫂夫妇。

后世涉及顾大嫂最厉害的，莫过于浙江一家企业生产的“顾大嫂”牌小馄饨了，可见顾大嫂的影响之深。